El cloruro de plata/plata (Ag/AgCl) es un electrodo de referencia. Se utiliza ampliamente en análisis electroquímicos debido a su estabilidad y fiabilidad.
El electrodo de referencia Ag/AgCl consiste en un hilo de plata recubierto de cloruro de plata, sumergido en una solución saturada de cloruro de potasio (KCl) y cloruro de plata (AgCl).
Esta configuración garantiza un potencial constante, lo que lo hace adecuado para su uso como referencia en diversas mediciones electroquímicas.
5 puntos clave explicados: ¿Es el cloruro de plata un electrodo de referencia?
1. Composición y estructura del electrodo Ag/AgCl
Alambre de plata recubierto de cloruro de plata: El núcleo del electrodo es un alambre de plata que ha sido recubierto con una capa de cloruro de plata sólido (AgCl).
Este recubrimiento es crucial ya que facilita la reacción de media celda responsable del potencial del electrodo.
Solución saturada de KCl y AgCl: El hilo de plata/cloruro de plata se sumerge en una solución saturada de KCl y AgCl.
Esta saturación asegura que la actividad del cloruro permanezca constante, contribuyendo a la estabilidad del potencial del electrodo.
2. Reacción en media celda
Reacción y potencial: La reacción de media celda pertinente para el electrodo Ag/AgCl es: [ \text{AgCl(s)} + e^- \rightleftharpoons \text{Ag(s)} + \text{Cl}^-(_{\text{sat'd}}) ]
Esta reacción tiene un potencial de 0,197 V con respecto al electrodo estándar de hidrógeno (SHE) a 25°C.
Este valor difiere ligeramente del potencial estándar (E0) de 0,222 V debido a la contribución tanto del KCl como del AgCl a la actividad del cloruro.
3. Estabilidad y dependencia de la temperatura
Potenciales de media celda estables: Tanto el electrodo de calomelano saturado (SCE) como los electrodos de referencia de Ag/AgCl ofrecen potenciales de media celda estables que no cambian significativamente con el tiempo.
Esta estabilidad es esencial para obtener mediciones precisas y reproducibles.
Dependencia de la temperatura: El potencial del electrodo de Ag/AgCl muestra una ligera dependencia de la temperatura, cambiando aproximadamente 0,5 - 1,0 mV/°C.
Este coeficiente de temperatura relativamente pequeño garantiza que el electrodo siga siendo fiable en toda una gama de temperaturas.
4. Consideraciones prácticas
Unión del electrodo: El electrodo de referencia Ag/AgCl permite que una pequeña cantidad de la solución de relleno interna se filtre a la muestra a través de la unión del electrodo.
Esta unión puede estar hecha de varios materiales como cerámica, algodón o teflón, asegurando el contacto eléctrico y un potencial estable.
Soluciones de relleno específicas para cada aplicación: La elección de la solución de relleno (normalmente KCl y AgCl saturados) debe adaptarse a la aplicación específica para evitar interacciones con la muestra que puedan dar lugar a errores de medición.
5. Ventajas y uso común
Referencia ampliamente utilizada: El electrodo Ag/AgCl es la referencia más utilizada en el análisis electroquímico.
Se prefiere sobre otros tipos como el Electrodo de Calomelano Saturado (SCE) debido a su menor toxicidad y rentabilidad.
Disponibilidad comercial: Los electrodos de referencia comerciales suelen ser de calomelano o de cloruro de plata-plata, siendo este último el más extendido debido a sus ventajas en seguridad y facilidad de uso.
En resumen, el electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl) es un electrodo de referencia fiable y estable ampliamente utilizado en el análisis electroquímico. Su composición, reacción en semicelda, estabilidad y consideraciones prácticas lo convierten en una opción ideal para diversas aplicaciones en investigación científica y entornos industriales.
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