El electrodo de calomelano saturado (SCE) es un electrodo de referencia que utiliza la reacción entre el mercurio elemental y el cloruro de mercurio(I) (calomelano). Se ha utilizado ampliamente en mediciones electroquímicas debido a su estabilidad y reproducibilidad. Sin embargo, debido a las preocupaciones medioambientales y de seguridad relacionadas con el mercurio, ha sido sustituido en gran medida por alternativas como el electrodo de cloruro de plata. A pesar de ello, el SCE sigue siendo un electrodo de referencia robusto y fiable para aplicaciones específicas.
Explicación de los puntos clave:

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¿Qué es un electrodo de referencia?
- Un electrodo de referencia es un sistema electroquímico estable y bien definido que se utiliza para medir el potencial de otros electrodos en una celda electroquímica. Proporciona un punto de referencia consistente contra el que se puede medir el potencial del electrodo de trabajo.
- El SCE es uno de estos electrodos de referencia, conocido por su estabilidad y reproducibilidad.
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Composición del electrodo de calomelano saturado (SCE):
- El SCE consiste en mercurio elemental (Hg) en contacto con una pasta de cloruro de mercurio(I) (Hg₂Cl₂, también conocido como calomelano) y una solución saturada de cloruro de potasio (KCl).
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La reacción de media celda es:
[ - \text{Hg}_2\text{Cl}_2 + 2e^- \rightleftharpoons 2\text{Hg} + 2\text{Cl}^-
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]
- Esta reacción proporciona un potencial estable y reproducible. Ventajas del SCE:
- Estabilidad: El SCE es conocido por su estabilidad a largo plazo y su baja deriva, lo que lo hace adecuado para mediciones precisas.
- Reproducibilidad: El potencial de la SCE es altamente reproducible, lo cual es crítico para experimentos electroquímicos precisos.
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Robustez:
- El SCE es menos sensible a la contaminación en comparación con otros electrodos de referencia, como el electrodo de cloruro de plata. Desventajas del SCE:
- Preocupaciones medioambientales y de seguridad: El mercurio es tóxico y su uso plantea riesgos para el medio ambiente y la salud. Esto ha provocado un descenso en el uso de los SCE en favor de alternativas más seguras.
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Sensibilidad a la temperatura:
- El potencial del SCE depende de la temperatura, lo que puede introducir errores si no se tiene en cuenta adecuadamente.
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Comparación con el electrodo de cloruro de plata:
- El electrodo de cloruro de plata (Ag/AgCl) es una alternativa común al SCE. Utiliza un hilo de plata recubierto de cloruro de plata sumergido en una solución de cloruro de potasio.
- Ventajas del Ag/AgCl sobre el SCE:
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Más seguro y respetuoso con el medio ambiente.
- Más fácil de construir y mantener.
- Desventajas de Ag/AgCl:
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Ligeramente menos estable y robusto en comparación con el SCE.
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Más sensible a la contaminación.
- Aplicaciones de la SCE:
- A pesar del declive de su uso, el SCE se sigue empleando en aplicaciones específicas en las que su estabilidad y robustez son ventajosas. Entre ellas se incluyen:
- Valoraciones potenciométricas.
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Más sensible a la contaminación.
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Estudios de corrosión.
- Investigaciones electroquímicas que requieren una gran precisión.
Conclusiones:
El electrodo de calomelano saturado (SCE) es un electrodo de referencia históricamente importante y robusto basado en el sistema de cloruro de mercurio/mercurio(I). Aunque ha sido sustituido en gran medida por alternativas más seguras como el electrodo de cloruro de plata, sigue siendo una opción fiable para determinadas aplicaciones debido a su estabilidad y reproducibilidad. Sin embargo, su uso está limitado por las preocupaciones medioambientales y de seguridad asociadas al mercurio. | Cuadro sinóptico: |
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Aspecto | Detalles |
Composición | Mercurio elemental, cloruro de mercurio(I) y cloruro de potasio saturado. |
Ventajas | Gran estabilidad, reproducibilidad y robustez. |
Desventajas | Problemas medioambientales y de seguridad, sensibilidad a la temperatura. |
Comparación con Ag/AgCl | Alternativas más seguras pero menos estables y más sensibles a la contaminación. |
Aplicaciones Valoraciones potenciométricas, estudios de corrosión e investigación de precisión. ¿Desea obtener más información sobre los electrodos de referencia?