El potencial aceptado de un electrodo de referencia de mercurio-sulfato mercuroso (Hg/Hg₂SO₄) es típicamente de +0.64 V frente al Electrodo Estándar de Hidrógeno (ESH) cuando se utiliza un electrolito de sulfato de potasio (K₂SO₄) saturado. Este valor cambia ligeramente a +0.68 V vs. ESH cuando se utiliza un electrolito de ácido sulfúrico (H₂SO₄) 0.5 M.
El electrodo Hg/Hg₂SO₄ es un electrodo de referencia especializado y altamente estable valorado por una razón crítica: funciona sin iones de cloruro. Esto lo convierte en la opción esencial para experimentos electroquímicos donde la contaminación por cloruro interferiría con los resultados o dañaría el sistema.
¿Qué es un electrodo de mercurio-sulfato mercuroso?
Los componentes centrales
Un electrodo de mercurio-sulfato mercuroso consta de un depósito de mercurio líquido (Hg) en contacto directo con una pasta de sulfato mercuroso (Hg₂SO₄) sólido.
El papel del electrolito
Esta pasta de mercurio y sulfato se sumerge en una solución acuosa que contiene una alta concentración de iones sulfato. Lo más común es una solución de sulfato de potasio (K₂SO₄) saturado o una solución de ácido sulfúrico (H₂SO₄) 0.5 M.
Cómo proporciona una referencia estable
La interfaz entre el mercurio, su sal poco soluble (Hg₂SO₄) y los iones sulfato en el electrolito crea una semirreacción electroquímica estable y reproducible. Este equilibrio genera un potencial constante, que sirve como punto de referencia fiable contra el cual se mide el potencial de un electrodo de trabajo.
Comprender su potencial frente al ESH
Potencial en sulfato de potasio (K₂SO₄)
Cuando se utiliza una solución de llenado de sulfato de potasio saturado, el potencial estándar del electrodo Hg/Hg₂SO₄ es de +0.64 V con respecto al Electrodo Estándar de Hidrógeno (ESH).
Potencial en ácido sulfúrico (H₂SO₄)
En entornos ácidos, a menudo se utiliza una solución de llenado de ácido sulfúrico 0.5 M. Esto desplaza el potencial ligeramente a +0.68 V vs. ESH. El cambio se debe a la diferente actividad de los iones sulfato en las dos soluciones electrolíticas.
La ventaja crítica: un sistema libre de cloruro
El problema con los electrodos comunes
Los electrodos de referencia más utilizados, como el Electrodo de Calomel Saturado (ECS) y el electrodo de Plata/Cloruro de Plata (Ag/AgCl), se rellenan con soluciones concentradas de cloruro de potasio (KCl).
Por qué las fugas de cloruro son una preocupación
Durante un experimento, una cantidad minúscula de esta solución de llenado rica en cloruro puede filtrarse desde la unión del electrodo a su solución de prueba. Este es un problema significativo en sistemas donde los iones cloruro pueden interferir con la reacción, envenenar un catalizador o corroer componentes de acero inoxidable.
La solución Hg/Hg₂SO₄
El electrodo Hg/Hg₂SO₄ se desarrolló específicamente para resolver este problema. Al utilizar un electrolito a base de sulfato en lugar de uno a base de cloruro, elimina por completo el riesgo de contaminación por cloruro, asegurando la integridad de sus mediciones en sistemas sensibles.
Tomar la decisión correcta para su objetivo
- Si su enfoque principal es trabajar en entornos sensibles al cloruro: El electrodo Hg/Hg₂SO₄ es la opción correcta y estándar para prevenir artefactos de medición y daños al sistema.
- Si su enfoque principal es la electroquímica acuosa general: Un electrodo Ag/AgCl o ECS más común y a menudo menos costoso es perfectamente adecuado, siempre que una fuga menor de cloruro sea aceptable.
- Si su enfoque principal es la conversión de potenciales: Documente siempre el electrolito específico utilizado en su electrodo Hg/Hg₂SO₄ (p. ej., K₂SO₄ saturado o H₂SO₄ 0.5 M) para aplicar el factor de conversión correcto a la escala ESH.
Seleccionar el electrodo de referencia apropiado es fundamental para lograr datos electroquímicos precisos y fiables.
Tabla de resumen:
| Solución electrolítica | Potencial frente al Electrodo Estándar de Hidrógeno (ESH) |
|---|---|
| Sulfato de potasio saturado (K₂SO₄) | +0.64 V |
| Ácido sulfúrico 0.5 M (H₂SO₄) | +0.68 V |
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